从质量保证和质量控制的角度来看,为了使数据监测能够准确反映水环境质量,预测污染的发展趋势,环境监测数据具有代表性、准确性、精度性、对比性和完整性(以下简称“五性”)。环境监测结果“五性”它反映了监测工作的质量标准。
1.代表性(representation)代表性是指在具有代表性的时间、地点,并按照规定的取样要求收集有效的样品。收集的样品必须能够反映水质的整体真实性,数据监测能够真正代表水中污染物的存在状态和水质。
水中任何污染物的分布都不能非常均匀。因此,要使数据监测真实反映环境质量现状和污染源排放,必须充分考虑被测污染物的时间和空间分布。首先,提高采样点的布局,使采集的水样具有代表性。
2.准确性(accuracy)准确性是指测量值与真实值的一致性,监测数据的准确性受到样品现场固定、存储、传输、实验室分析等环节的影响。一般来说,数据监控的准确性。
精度通常用于测量特定分析程序获得的分析结果(一次测量值或重复测量值的平均值)与假设或公认的真实值之间的一致性。分析方法或分析系统的准确性是反映该方法或检测系统存在的系统误差或随机误差的综合指标,决定了该分析结果的可靠性。
绝对误差或相对偏差表示准确性。
准确性评价方法:可以通过测量标准样品或测量标准样品回收率来评价分析方法和检测系统的准确性。
(1)标准样品分析通过分析标准样品来了解分析的准确性。
(2)在样品中添加一定数量的标准材料来测量回收率,这是实验室中常用的确定准确性的方法。从几次回收试验的结果中,也可以发现该方法的系统误差。按以下公式计算收率p:
(3)不同方法的比较一般认为,不同原理的分析方法具有相同不准确性的可能性很小。当用不同原理的分析方法测量相同的样品并获得一致的测量结果时,可以将其作为真实值的最佳估计。
当使用不同的分析方法重复测量相同的样品时,如果结果相同或统计检验表明差异不明显,则可以认为这些方法具有较强的准确性。如果结果显著不同,则以公认的可靠方法为准。
3.精密性(precision)精度和准确性是监测和分析结果的固有属性,必须根据所使用方法的特点正确实现。数据的准确性是指测量值与真实值的一致性,其精度是测量值是否具有良好的重复性和再现性。
精度以数据监测的精度表示,是在受控环境中使用特定的分析程序对相同样品的测量值进行重复分析的一致水平。它反映了分析方法或检测系统中随机误差的大小。
随机误差越小,精度越高。
精度一般用极差、平均偏差和相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差来表示。在数学统计中,经常选择标准偏差。
引用以下三个精密术语,以满足一些特殊需要。
平行性(replicability或paralelism)在同一实验室中,当分析人员、分析设备和分析时间相同时,同一样本的双或多个平行样本测量结果之间的水平。
重复性(repeatabilty)在同一实验室中,当分析人员的分析设备与分析时间中的任何一个不同时,同一样品的两个或多个平行样测量结果之间的水平。
再现性(reproducibility)不同条件是指不同实验室、不同分析师、不同设备、不同(或相同)的时间。
还应注意以下问题:①分析结果的精度与样品中待测物质的浓度水平有关。因此,必要时应选择两个或两个以上不同浓度水平的样品来检查分析方法的精度。
②由于测量相关实验条件的变化,精度可能会发生变化,通常由一整批分析结果获得,通常高于分散在一段时间内的结果的精度。如果可能的话,最好将构成固定样品分成几批,分散在适度和内。
③标准偏差的可靠性受测量频率的影响,因此需要足够的测量频率来更好地估计标准偏差(如确定某种方法的精度)。
④通常通过分析标液来理解精度,这可能不同于分析实际样品的精度。
⑤精度好的数据必须精度好,精度差的数据很难判断精度。
4.对比性(compatibility)指用不同的测量方法测量相同水样污染物的一致水平。在环境标准样品的定值中,使用不同标准分析方法获得的数据应具有良好的对比度。对比度不仅要求实验室对相同样品的监测结果进行比较,而且要求每个实验室对相同样品的监测结果达到相关项目之间的数据。在此基础上,还应通过标准材料的数量值传输和追溯,实现国际、行业、大环境区域、不同时间之间的数据监测。
例如,用离子色谱法测定no31n的结果应与酚二磺酸分光光度法基本相同:用气相色谱法测定氯苯类的结果应与气和色谱质谱法相似。
过去,我国采用紫外分光光度法测定石油,与红外法测定结果无可比性。紫外法中使用的石油醚提取物不同于红外法中使用的四氯化碳提取物。其次,紫外法的吸收波长也不同于红外法。它们测定不同的石油成分。
5.完整性(completeness)完整性强调工作总体规划的有效完成,即确保按预期计划获得系统、可持续的有效样品,并获得监测结果和相关信息。
只有达到这“五性”质量标准的监测结果真正正确可靠,在使用中具有权威性(authoritativeness)和法律性(lawfulness)。
人们常说:“错误的数据比没有数据更可怕。”为了获得可靠的质量监测结果,世界各地都在积极制定和实施质量保证计划。就像工业产品质量需要达到质量标准才能获得客观认可一样,环境监测结果的良好质量必须在有效实施质量保证计划的基础上实现。只有获得符合质量要求的监测结果,才能正确引导大家了解环境、评价环境、管理环境、环境治理行动,摆脱环境条件盲目性造成的不良后果,这就是实施环境监测质量保证的价值。